酸···酰胺异质合成子是一种结构模块,广泛用于实验晶体工程,特别是共晶体的设计。
芳香酸和伯酰胺的共晶中的酸···酰胺二聚体异质合成子通过IR光谱中的标记峰来识别,所述标记峰是个体N-H···O和O-H···O相互作用的特征,并且也是扩展合成器。与N-H···O键相比,O-H···O氢键对异二聚体的形成至关重要。一项组合研究,调整酸和酰胺官能团的化学性质,导致36次结晶尝试中只出现22个共晶体。基于酸和酰胺组分的酸度和碱度定义了四个象限I-IV。象限I中的强酸-强碱组合在其八个共晶中有利于平面酸···酰胺异二聚体。具有弱酸-弱碱基组合的象限IV对于平面异质合成子是最不利的,并且在获得的八个共晶中观察到合成子多样性。象限II和III中的强弱和弱强组合是矛盾的。本研究强调了分子特征对超分子行为的影响。象限I晶体,具有平面酸···酰胺异二聚体的倾向,适用于可剪切的晶体的工程化。该象限也有利于形成弹性晶体。总体结果是该象限中57%(四分之四)的所有晶体都是可变形的,而其他三个象限中的这一比例为14%(七分之一)。这项工作是一项完整的晶体工程研究,从超分子合成子识别到特定的所需晶体包装到属性选择。人们可以通过仅了解组分酸和酰胺分子的分子结构来预测假定的酸···酰胺共晶的机械性质。 |